Название: Химическая метрология. В 2-х томах Автор: Комарь Н.П. Издательство: Вища школа Год: 1983, 1984 Страниц: 418 Формат: pdf Размер: 13 mb (два тома в одном файле) Качество: отличное
Том 1. Гомогенные ионные равновесия; Том 2. Гетерогенные ионные равновесия
В монографии излагаются идеи и основные принципы химической метрологии — нового оригинального направления в современной аналитической химии. Подчеркивается необходимость последовательного метрологического подхода к химико-аналитическим проблемам. Рассмотрены основные положения теории растворов и теории ионных равновесий, изложен единый подход к расчету равновесий любой степени сложности.
1-й том монографии посвящён гомогенным ионным равновесиям, 2-й — методам расчета гетерогенных ионных равновесий в системах жидкая фаза — твердая фаза и жидкая фаза — жидкая фаза. Рассмотрены процессы образования твердой фазы из раствора, соосаждения, адсорбции, промывания осадков. Особое внимание уделено вопросам распределения веществ между жидкими фазами и буферным системам.
Теоретические положения иллюстрируются большим числом конкретных, примеров расчета систем, используемых в качественном и количественном химическом анализе.
Для химиков-аналитиков, научных работников и специалистов.
Системы, изучаемые в теории ионных равновесий Основные понятия. Растворители. Сильные и слабые кислоты. Сильные и слабые основания. Сольватация (гидратация) ионов. Некоторые примеры записи равновесий. Алгебраическая форма записи равновесий. Применяемые символы. Матричная запись систем равновесий. Системы уравнений, необходимых для расчета равновесий Оценка возможности расчета равновесия с помощью матрицы системы. Связь между активностями и равновесными концентрациями. Теоретические уравнения для вычисления коэффициентов активности. Эмпирические уравнения для расчета коэффициентов активности. Уравнения и параметры, приспособленные для вычисления индивидуальных коэффициентов активности на широком интервале ионных сил. Сравнение значений коэффициентов активности, вычисленных по разным формулам. Значения коэффициентов активности при использовании закона действующих масс. Рациональное использование существующих приемов расчета коэффициентов активности. Несколько формулировок закона сохранения материи. Последующие попытки опытной проверки закона сохранения массы. Современная опенка точности закона сохранения массы. Различные выражения закона сохранения массы. Закон сохранения электронейтральности. Константы равновесий и связь между ними Важнейшие виды равновесий и их константы. Соотношения между различными видами констант, относящихся к одним и тем же равновесиям. Переход от различных табличных значений констант к значениям, применяемым при расчетах. Вычисление констант, отсутствующих в таблицах, с помощью известных констант смежных равновесий. О полноте и достоверности справочных данных, приведенных в таблицах констант химических равновесий. Кислотно-основные равновесия Расчет равновесий в водных растворах инертных солей. Расчет равновесий в водных растворах сильных кислот и оснований. Системы уравнений, характеризующие равновесия в растворах слабых кислот и их солей. Характеристика отдельных блоков, входящих в расчетные уравнения кислотно-основных равновесий, и их использование. Функции Бьеррума и их применение при сокращенной записи расчетных уравнений кислотно-основных равновесий. Выяснение условий, допускающих упрощения при решении расчетных уравнений кислотно-основных равновесий. Критерии, определяющие правомерность упрощений. Примеры некоторых расчетов, которые можно проводить без применения ЭЦВМ. Равновесия в растворах цветных кислотно-основных индикаторов. Равновесия комплексообразования Роль комплексообразования в химии. Равновесия комплексообразования и их представление с помощью химических уравнений. Константы равновесий комплексообразования. Матрицы систем, включающих равновесия комплексообразования. Расчетные уравнения. Некоторые типичные задачи, связанные с равновесиями комплексообразования. Конкретные примеры расчетов равновесий в системах с комплексообразованием. Окислительно-восстановительные равновесия Общие сведения об окислительно-восстановительных индикаторах. Применение закона действующих масс к окислительно-восстановительным равновесиям. Таблицы констант сопряженных окислительно-восстановительных равновесий. Суммарные окислительно-восстановительные равновесия и их особенности. Цветные окислительно-восстановительные индикаторы. Растворимость и произведение растворимости Общие сведения о растворимости. Произведение растворимости. Связь между произведением растворимости и растворимостью. Примеры расчета Р по измеренным L. Примеры расчета L по табличным значениям Р. Растворение соединений, малорастворимых в воде. Расчет оптимальных условий осаждения. Выделение твердой фазы из гомогенной системы Зависимость растворимости от температуры . Кристаллизация чистых жидкостей. Распространение теории кристаллических зародышей на растворы электролитов. Теория относительного пересыщения. Зависимость растворимости от величины поверхностного натяжения на границе между твердой фазой и раствором. Применение выражения относительного пересыщения к системам, в которых зависимость L от r различна. Выделение твердой фазы из пересыщенного раствора. Образование золей. Свойства золей. Коагуляция золей. Некоторые практические выводы из теории коагуляции. Последовательное выделение осадков из гомогенного раствора. Соосаждение Твердые растворы. Экспериментальная проверка чистоты осадков. Равновесия в системе твердый раствор — жидкая фаза. Равновесия в системе чистая твердая фаза — раствор, содержащий замещающий ион. Равновесия образования гомогенного твердого раствора при одновременной застройке решетки М, В и А-ионами. Равновесия при образовании гетерогенного твердого раствора. Предотвращение образованная твердых растворов. Адсорбция. Адсорбция потенциалопределяющих ионов. Молекулярная адсорбция. Однослойная (ионная) адсорбция. Снижение адсорбции. Адсорбция на коллекторе. Последующее осаждение. Промывание осадков Отмывание осадка от маточного раствора. Отмывание примеси, попавшей на поверхность осадка за счет молекулярной адсорбции. Отмывание примеси, попавшей на поверхность осадка за счет ионной адсорбции. Очистка осадков за счет «старения» при дигерировании. Промывание осадков растворами электролитов. Разделения на сорбентах различной природы. Общие сведения о хроматографии. Ионообменники и их применение. Несколько общих замечаний об использовании гетерогенных систем, состоящих из твердой и жидкой фазы. Распределение веществ между двумя жидкими фазами Общие сведения о процессе распределения. Краткие сведения о применяемых экстрагентах. Механизм распределения. Расчеты равновесий в двухфазных жидких системах. Некоторые выводы, связанные с расчетами равновесий распределения. Теория экстракции для случая, когда экстрагируемое вещество ни в первой, ни во второй жидкой фазе никаким превращениям не подвергается. Теория экстракции для случая, когда экстрагируемое вещество может взаимодействовать с обоими растворителями, но не дает многоядерных комплексов. Оптимизация распределения. Буферные системы Буферность гомогенных кислотно-основных систем. Буферность системы: сильная кислота и ее соль. Буферность системы: сильное основание и его соль. Буферность системы: слабая кислота и ее соль. Ионобуферные гомогенные системы. Ионобуферные гетерогенные системы.
Загрузить книгу «Комарь Н.П. Химическая метрология. В 2-х томах»